
圖1. 通過磁控濺射在固態(tài)電解質(zhì)表層濺射不同厚度的ZnO鍍層對界面穩(wěn)定性及鋰離子傳輸過程影響示意圖。(a)無過渡層;(b)少量ZnO;(c)大量ZnO。
近期,中國科學院合肥物質(zhì)科學研究院固體物理研究所內(nèi)耗與固體缺陷研究室研究員方前鋒課題組在全固態(tài)鋰電池界面過渡層研究方面取得進展。課題組通過采用ZnO作為金屬鋰與固態(tài)電解質(zhì)界面過渡層,研究了其對于界面鋰離子沉積及鋰枝晶生長的影響,揭示了ZnO層厚度對界面阻抗及鋰離子傳輸影響規(guī)律。相關研究成果以Thickness-Dependent Beneficial Effect of the ZnO Layer on Tailoring the Li/Li7La3Zr2O12 Interface 為題發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces上。
采用金屬鋰作為負極的全固態(tài)電池是實現(xiàn)高安全、高能量密度鋰電池的主要發(fā)展方向之一。但由于金屬鋰在固態(tài)電解質(zhì)表層浸潤性較差,嚴重影響鋰離子在界面的傳輸效率,進而導致高界面阻抗及鋰枝晶的生長,最終導致電池短路,為鋰電池應用帶來安全隱患。通過在二者界面增加ZnO過渡層,可以有效改善界面接觸效果,但相關影響機制目前尚不明確。
為此,科研人員通過磁控濺射法,在Ca/Ta共摻雜的Li6.55La2.95Ca0.05Zr1.5Ta0.5O12(LLCZTO)電解質(zhì)表層濺射了不同厚度的ZnO過渡層,再將其與金屬鋰復合制備成對稱的全固態(tài)鋰電池,通過對其組成、結構及電化學性能表征,來探究ZnO層厚度對界面阻抗及鋰離子傳輸影響規(guī)律(圖1)。研究表明,ZnO過渡層會與金屬鋰發(fā)生副反應,導致體積膨脹而產(chǎn)生一定的形變。但當ZnO過渡層厚度低于200 nm時,該膨脹效應尚不明顯,過渡層會與電解質(zhì)層保持較好的緊密接觸(圖1b);而過厚的ZnO過渡層會因體積膨脹而形成褶皺,導致界面出現(xiàn)周期性孔隙結構,顯著減少了金屬鋰與固態(tài)電解質(zhì)界面的有效接觸面積(圖1c),使界面阻抗升高,而界面的不穩(wěn)定會使鋰離子在界面局部沉積形成枝晶,導致電池短路及循環(huán)壽命降低。研究結果表明,厚度低于200 nm的ZnO過渡層能有效改善全固態(tài)鋰電池界面特性,該工作的開展為全固態(tài)電池界面性能優(yōu)化及安全性能提高提供了理論與實驗基礎。
該項研究工作得到國家自然科學基金和安徽省自然科學基金的支持。

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